小電池將指引光伏產(chǎn)業(yè)新技術(shù)革命

    在不同類(lèi)型的太陽(yáng)能電池里，有一種產(chǎn)品脫穎而出。數(shù)十年里，幾乎所有的太陽(yáng)能技術(shù)，例如晶體硅晶片和碲化鎘薄膜都有一個(gè)緩慢穩(wěn)定的發(fā)展過(guò)程，同時(shí)也有技術(shù)能將太陽(yáng)光線(xiàn)的14%能量轉(zhuǎn)換為電力。但如今一個(gè)新競(jìng)爭(zhēng)者脫穎而出：由名為鈣鈦礦的復(fù)雜晶體制成的太陽(yáng)能電池。

　　2009年，這種電池悄然到來(lái)，當(dāng)時(shí)其有效轉(zhuǎn)換率為3.8%——這是一個(gè)乏味的結(jié)果，因?yàn)楫?dāng)時(shí)的頂級(jí)硅光電池在實(shí)驗(yàn)室中的轉(zhuǎn)換率能達(dá)到25%。但是，到2011年年底，新電池的有效率翻了一番達(dá)到6.5%，去年攀升到10%，2013年，有效率為15%?！斑@讓人驚訝?！币陨形捍穆茖W(xué)研究學(xué)院材料學(xué)家DavidCahen說(shuō)，“在太陽(yáng)能電池里，我們從未看到這樣的結(jié)果?！?/P>

　　這種電池的發(fā)展趨勢(shì)越來(lái)越好。鈣鈦礦是由現(xiàn)成材料制成的，不像某些種類(lèi)的太陽(yáng)能電池，它們廉價(jià)而容易產(chǎn)生。專(zhuān)家認(rèn)為，這種電池還有許多改進(jìn)空間，明年效率能達(dá)到20%。鈣鈦礦太陽(yáng)能電池還有潛力與硅電池板相結(jié)合，制造出效率達(dá)30%甚至更高的串聯(lián)電池。

　　“它在發(fā)展。”美國(guó)斯坦福大學(xué)材料學(xué)家MichaelMcGehee說(shuō)?！八浅＞哂懈?jìng)爭(zhēng)性?！比鹗柯?lián)邦理工學(xué)院化學(xué)家MichaelGratzel說(shuō)?！皯?zhàn)役在繼續(xù)。它的發(fā)展非常迅速，我沒(méi)有時(shí)間睡覺(jué)了?！泵绹?guó)加州大學(xué)洛杉磯分校太陽(yáng)能電池專(zhuān)家YangYang說(shuō)。

　　正確方向

　　鈣鈦礦在1個(gè)多世紀(jì)前就擺在了太陽(yáng)能電池制造者面前。1839年，一位俄羅斯礦物學(xué)家首次發(fā)現(xiàn)了這種礦物質(zhì)的自然狀態(tài)。目前，已知有數(shù)百種此類(lèi)礦物質(zhì)，太陽(yáng)能電池鈣鈦礦屬于半導(dǎo)體，其他家族成員從導(dǎo)體到絕緣體范圍極為廣泛，最著名的是高溫氧化銅超導(dǎo)體。

　　上世紀(jì)90年代，IBM華生研究中心物理學(xué)家DavidMitzi使用鈣鈦礦半導(dǎo)體制成了薄膜晶體管和發(fā)光二極管。這些裝置能夠工作。盡管許多發(fā)光材料也能制成良好的吸光器，但Mitzi發(fā)現(xiàn)鈣鈦礦太不穩(wěn)定而無(wú)法制作太陽(yáng)能電池——材料必須能夠持續(xù)數(shù)十年才有商業(yè)價(jià)值。

　　幾乎在10年之后，TsutomuMiyasaka朝著解決問(wèn)題的方向邁出了第一步。日本桐蔭橫濱大學(xué)化學(xué)家Miyasaka及同事致力于研究染色敏化太陽(yáng)能電池(DSSCs)。與傳統(tǒng)的硅太陽(yáng)能電池不同，DSSCs包含有機(jī)吸光染料混合物，這些混合物為二氧化鈦(TiO2)等微小顆粒添加涂層，這些顆粒被電解液包圍。

　　在標(biāo)準(zhǔn)DSSCs里，當(dāng)染色分子吸引光子時(shí)，光能夠提高染色劑中電子的能量，使其跳到二氧化鈦微粒上。在那里，它會(huì)從微粒跳到微粒，直至到達(dá)電極，然后被收集起來(lái)，送入電路中。同時(shí)，其他電子從電解質(zhì)跳到染色劑，并使其恢復(fù)到初始狀態(tài)。

　　Gratzel表示，這里就有個(gè)麻煩。1991年Gratzel研究小組發(fā)明了DSSCs，但其染色劑不能吸收所有的光，因此降低了電池的能效。為了做得更好，Miyasaka將注意力轉(zhuǎn)向鈣鈦礦。他的研究小組花費(fèi)了兩年時(shí)間，尋找能使這種物質(zhì)變穩(wěn)定的秘方。他們使用了一層薄薄的吸光鈣鈦礦層，能效達(dá)3.8%。但不幸的是，這種電池也包含液體電解質(zhì)，會(huì)在幾分鐘內(nèi)溶解鈣鈦礦，以致電池失效。

　　之后，Gratzel與韓國(guó)成均館大學(xué)的Nam-GyuPark合作邁出了下一步。2012年，他們宣布使用固體取代了原來(lái)的液體，能效接近10%。現(xiàn)在，事情開(kāi)始變得有趣。

　　越來(lái)越好

　　當(dāng)其他技術(shù)還在為突破12%競(jìng)爭(zhēng)時(shí)，鈣鈦礦太陽(yáng)能電池為何能遙遙領(lǐng)先?Cahen表示，正確答案的一部分是，鈣鈦礦有近乎完美的結(jié)晶度。這是砷化鎵和晶體硅等頂級(jí)太陽(yáng)能電池材料共有的特征。

　　在第二類(lèi)電池材料中，這種晶體排列充斥著許多瑕疵。當(dāng)電荷快速通過(guò)晶體陷入瑕疵時(shí)，它們通常會(huì)放棄額外的能量。制造無(wú)瑕疵的晶體通常需要超高的溫度，或價(jià)值數(shù)百萬(wàn)美元的設(shè)備。但是鈣鈦礦能在80攝氏度下被制成，并能從溶液中簡(jiǎn)單沉淀析出近乎完美的形式?！坝幸稽c(diǎn)美夢(mèng)成真的感覺(jué)?！盋ahen說(shuō)。

　　今年10月，英國(guó)牛津大學(xué)HenrySnaith研究小組和Gratzel小組等宣布，他們獲得了更完美的結(jié)果：鈣鈦礦能允許電荷在材料里穿行很長(zhǎng)的距離。這種被稱(chēng)為載流子擴(kuò)散長(zhǎng)度的性能對(duì)所有太陽(yáng)能電池都非常重要。它用于衡量一個(gè)電子在遇到帶正電荷的電子空位或坑洞并掉入之前能走多遠(yuǎn)。在這個(gè)過(guò)程中，電子會(huì)放棄從陽(yáng)光的光子獲得的多余能量，產(chǎn)生熱能而非電力。

　　有機(jī)太陽(yáng)能電池的擴(kuò)散長(zhǎng)度大約為10納米。相比之下，鈣鈦礦的擴(kuò)散長(zhǎng)度是前者的100倍?！敖Y(jié)果是，你能收集通行了更長(zhǎng)距離的電荷?！盙ratzel說(shuō)。

　　鈣鈦礦還有另一個(gè)價(jià)值很高的特性：產(chǎn)生電壓的效率。例如，在晶體硅太陽(yáng)能電池中，需要從光子獲得至少1.1電子伏(eV)的能量，從而將一個(gè)電子反沖出硅原子的束縛，成為自由電子。然后，電子到達(dá)電極，再進(jìn)入電路，它們的電壓會(huì)降至0.7eV，僅喪失了0.4eV——這也是硅在商業(yè)上取得成功的部分原因。

　　對(duì)于傳統(tǒng)的DSSCs和有機(jī)太陽(yáng)能電池而言，這些損耗約為0.7eV～0.8eV。但是，鈣鈦礦的損耗僅有0.4eV，與商業(yè)利益相匹配?！扳}鈦礦的這些優(yōu)點(diǎn)非常好?！盰ang說(shuō)，“這就是我們想要的?！盰ang小組在過(guò)去10年里花費(fèi)大量時(shí)間研究有機(jī)太陽(yáng)能電池，將其效能提高到接近11%。但是，之后他們開(kāi)始研究鈣鈦礦，“我們?cè)?個(gè)月里使其能效達(dá)到13%?！盰ang說(shuō)。

　　另外，鈣鈦礦在吸收藍(lán)色和綠色光子方面比硅更好。鈣鈦礦的生成溫度比玻璃的熔點(diǎn)低，工程師能夠?qū)⑺鼈冎苯愉佋诠桦姵夭Ａ繉拥捻敹?。McGehee表示，這一策略可能制造廉價(jià)串聯(lián)電池，但是沒(méi)有人這樣做過(guò)。

　　遭遇障礙

　　太陽(yáng)能電池企業(yè)需要新的活力。近年來(lái)，太陽(yáng)能電池價(jià)格下降，經(jīng)過(guò)殘酷的商業(yè)淘沙，大量相關(guān)企業(yè)紛紛破產(chǎn)。Gratzel指出，風(fēng)險(xiǎn)投資公司以及科學(xué)基金機(jī)構(gòu)，對(duì)支持有機(jī)太陽(yáng)能光伏電板和DSSCs等進(jìn)展緩慢研究的熱情逐漸冷卻。他補(bǔ)充道：“相關(guān)企業(yè)的情緒非常低落”。因此鈣鈦礦來(lái)得正是時(shí)候，“我們需要激勵(lì)”。

　　即便如此，在鈣鈦礦太陽(yáng)能電池為進(jìn)入市場(chǎng)作好準(zhǔn)備前還有很長(zhǎng)的路要走。首先，Cahen說(shuō)，目前實(shí)驗(yàn)室里制造的大部分電池是微小的，僅幾厘米大。相比之下，硅電池板直徑能達(dá)數(shù)米?！昂茈y生產(chǎn)較大的鈣鈦礦連續(xù)膜?！盋ahen說(shuō)。而且沒(méi)有研究人員能解決耐久性問(wèn)題。鈣鈦礦電池對(duì)氧氣非常敏感，會(huì)與其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)進(jìn)而破壞晶體結(jié)構(gòu)，并產(chǎn)生水蒸氣，溶解鹽狀的鈣鈦礦。更糟的是，目前最好的鈣鈦礦中的鉛可能會(huì)濾出，污染屋頂和土壤。

　　“這里也存在許多困難?！盋ahen說(shuō)，“此時(shí)，我是一個(gè)樂(lè)觀主義者，并且是材料研究的信徒?！庇嘘P(guān)鈣鈦礦的諸多挑戰(zhàn)需要解決，“該領(lǐng)域在未來(lái)幾年中將非?；钴S”。Gratzel說(shuō)。全球太陽(yáng)能電池市場(chǎng)價(jià)值每年將達(dá)到近500億美元，研究人員有動(dòng)力推進(jìn)該領(lǐng)域的發(fā)展。