水資源缺乏、水污染嚴(yán)重等問題正成為威脅人類生存安全、影響社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的全球性問題,如何有效地處理污水廢水,產(chǎn)生清潔用水,實(shí)現(xiàn)水資源再利用,已成為全球?qū)W者共同關(guān)注和研究的熱點(diǎn)問題。膜法處理是主要的水處理方法之一,具有占地面積小、自動(dòng)化程度高、去除污染物范圍廣、工藝流程短等特點(diǎn),被稱為21世紀(jì)最具發(fā)展前景的高新技術(shù)之一,在解決水安全問題上的受重視程度越來越高。
目前工業(yè)化應(yīng)用較多的膜處理技術(shù)有微濾、超濾、納濾、反滲透(RO)和電滲析等,F(xiàn)O技術(shù)以其不需要外加動(dòng)力、能耗低、膜污染輕等特有的優(yōu)勢(shì)正受到越來越多的關(guān)注,已經(jīng)成為目前水處理研究的新熱點(diǎn)。
早期對(duì)于FO過程的研究主要集中在食物、水和能源行業(yè)。2005年,Elimelech等將NH3-CO2體系作為汲取液應(yīng)用于FO脫鹽過程,掀起了FO工藝研究和產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的新熱潮。大量研究FO工藝的文章和專利在接下來幾年陸續(xù)發(fā)表。
關(guān)于FO的研究主要集中在幾個(gè)領(lǐng)域:高性能FO膜的制備和性能優(yōu)化、傳質(zhì)分析、膜表征、膜污染以及汲取液類型的選擇和新汲取液的開發(fā)。同時(shí),汲取液回收和再生、FO膜與其他類型膜的組合工藝的開發(fā)和應(yīng)用也逐漸成為研究熱點(diǎn)。
1 FO原理
FO過程是一種廣泛存在的物理現(xiàn)象,它以選擇性分離膜兩側(cè)的滲透壓差為驅(qū)動(dòng)力,溶液中的水分子從原料液(高化學(xué)勢(shì))通過選擇性分離膜向汲取液(低化學(xué)勢(shì))傳遞,而溶質(zhì)分子或離子被阻擋在膜的一側(cè),最終導(dǎo)致原料液的濃縮和汲取液的稀釋。濃縮的原料液可以作為下一次正滲透過程的汲取液循環(huán)利用,而稀釋的汲取液可以借助化學(xué)沉降、冷卻沉降、熱分解、熱揮發(fā)等方法獲取產(chǎn)品純水,并使汲取液得到濃縮。
若在滲透壓差的反方向上施加壓力,并且壓力小于滲透壓差,水分子依然是從原料液擴(kuò)散到汲取液,這種滲透過程稱為壓力阻尼滲透(PRO),是介于FO和RO過程的中間過程。FO獨(dú)特的運(yùn)行原理使其具有低能耗、低運(yùn)行成本的優(yōu)勢(shì)。另外,F(xiàn)O技術(shù)的分離能力強(qiáng),對(duì)污染物有較高的截留率;且膜污染幾乎為可逆污染,易清洗和重復(fù)使用。因此,F(xiàn)O分離技術(shù)作為一種新興的膜分離技術(shù)擁有巨大的應(yīng)用前景。
2FO過程的影響因素
2.1 汲取液
汲取液為FO過程提供驅(qū)動(dòng)力,是影響FO過程順利進(jìn)行的關(guān)鍵組成部分。最佳汲取液的選擇和汲取液的回收利用是研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。理想的汲取液應(yīng)能夠?yàn)镕O過程提供高滲透壓,并具有較小的溶質(zhì)反向擴(kuò)散通量,易于回收再利用,價(jià)廉無毒。早期被用作汲取液溶質(zhì)的主要是揮發(fā)性氣體(如SO2)、糖類物質(zhì)和部分無機(jī)鹽。利用揮發(fā)性氣體配制的汲取液進(jìn)行海水淡化時(shí),稀釋后的汲取液可通過加熱或氣體吹掃方法去除揮發(fā)性氣體。
Elimelech等用NH3和CO2混合溶液作為汲取液,NH3-CO2的良好溶解性為FO過程提供了較高的滲透壓,實(shí)現(xiàn)了高通量和高回收率;NH3-CO2 汲取液可通過低溫蒸餾去除溶液中的NH3和CO2,實(shí)現(xiàn)產(chǎn)水與汲取液分離。采用Al2(SO4)3作為汲取液溶質(zhì)時(shí),可通過投加Ca(OH)2 使其沉淀,從而獲得純凈水,多余的Ca(OH)2用H2SO4或CO2去除。Liu等在Al2(SO4)3汲取液中加入硅殼結(jié)構(gòu)的磁性納米顆粒,利用磁場(chǎng)作用將凝膠狀的汲取液溶質(zhì)與水分離。
親水性和磁性納米顆粒作為新型汲取液溶質(zhì)被應(yīng)用于FO過程,后處理時(shí)只需要通過磁力分離器對(duì)汲取液進(jìn)行回收。應(yīng)用納米顆粒作為汲取液的優(yōu)勢(shì)在于溶質(zhì)反混現(xiàn)象較輕且回收過程簡(jiǎn)單,缺點(diǎn)是納米顆粒在回收過程中易發(fā)生集聚現(xiàn)象,雖然可通過超聲法進(jìn)行分離,但是顆粒磁性和回收率都會(huì)受到影響。
Wang的團(tuán)隊(duì)將一種刺激響應(yīng)性聚合物水凝膠作為汲取液,這種聚合物水凝膠可以在溶脹的時(shí)候吸收含鹽原料液中的水分;通過液壓或加熱使汲取液消溶脹后,水分便得到釋放。為了提高溶脹率和水分吸收能力,他們又將吸光碳顆粒加入聚合物水凝膠中,水通量得到進(jìn)一步提高。
FO過程最常用的汲取液仍是簡(jiǎn)單的無機(jī)鹽,如NaCl、MgSO4和KHCO3溶液等,這些簡(jiǎn)單無機(jī)鹽溶液可產(chǎn)生較高滲透壓,同時(shí)顆粒粒徑較小,內(nèi)濃差極化現(xiàn)象較輕。然而,Mg2+、SO42-、CO32-易在膜上結(jié)垢造成膜污染,在使用上受到限制。NaCl由于溶解性好、個(gè)性參數(shù)明確、成本低等特點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于FO過程,并且NaCl作為海水的主要成分,為海水淡化或發(fā)電提供基礎(chǔ)研究。
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