大連化物所銅催化不對(duì)稱炔丙基轉(zhuǎn)化研究取得新進(jìn)展

　　近日，中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所研究員胡向平領(lǐng)導(dǎo)的研究團(tuán)隊(duì)在銅催化不對(duì)稱炔丙基轉(zhuǎn)化研究中取得新進(jìn)展，通過(guò)運(yùn)用一種脫硅活化的新策略，成功實(shí)現(xiàn)了Cu-催化的炔丙醇酯與β-萘酚及富電子苯酚間的不對(duì)稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，相關(guān)研究結(jié)果以通訊形式發(fā)表在最新一期的《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 5014-5018）上。

　　在炔丙基轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，有效形成亞丙二烯基銅活性中間體是實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的關(guān)鍵。針對(duì)傳統(tǒng)的由端基炔丙基化合物形成亞丙二烯基銅活性中間體能力不足的缺點(diǎn)，該研究利用銅能高效促進(jìn)Csp-Si鍵開裂的特點(diǎn)，提出以三甲基硅基保護(hù)的炔丙醇酯為底物，通過(guò)脫硅活化的策略，實(shí)現(xiàn)亞丙二烯基銅活性中間體的不可逆形成。基于這一反應(yīng)策略，研究組利用自主發(fā)展的高位阻手性P,N,N-配體，成功實(shí)現(xiàn)了炔丙醇酯與β-萘酚及富電子苯酚間的不對(duì)稱[3+2]環(huán)加成反應(yīng)。這是該研究組繼2014年提出脫羧活化的炔丙基轉(zhuǎn)化策略(Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 1410-1414)后，在炔丙基轉(zhuǎn)化反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)的又一催化活化策略。這些反應(yīng)策略的提出與實(shí)現(xiàn)有效拓展了催化不對(duì)稱炔丙基轉(zhuǎn)化反應(yīng)研究的思路。

　　上述研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委的資助。

大連化物所銅催化不對(duì)稱炔丙基轉(zhuǎn)化研究取得新進(jìn)展