聚甲醛(POM)是一種性能優(yōu)良的可再生工程塑料,有“奪鋼”、“超鋼”之稱,其原料來(lái)源為甲醇,可從生物質(zhì)(木質(zhì)纖維素等)分解中獲得。POM具有類似金屬的硬度、強(qiáng)度和剛性,在很寬的溫度和濕度范圍內(nèi)具有較好的自潤(rùn)滑性、良好的耐疲勞性。但其耐酸堿性能、熱穩(wěn)定性較差,可選擇與適當(dāng)單體共聚以提高穩(wěn)定性。目前,POM以及共聚型POM的專利技術(shù)基本為國(guó)外大公司(如杜邦公司等)壟斷。
近日,中國(guó)科學(xué)院青島生物能源與過(guò)程研究所生物基及仿生高分子材料團(tuán)隊(duì)負(fù)責(zé)人萬(wàn)曉波研究員等在研究中發(fā)現(xiàn),在適當(dāng)引發(fā)條件下,可通過(guò)三聚甲醛(TOX)與相應(yīng)的氧雜環(huán)丁烷單體共聚得到共聚改性的POM。盡管TOX與其他含氧雜環(huán)(如環(huán)氧丙烷,二氧六環(huán)等)的共聚已形成專利,但其與氧雜環(huán)丁烷單體的共聚鮮有報(bào)道。
萬(wàn)曉波等對(duì)TOX與帶有不同長(zhǎng)度側(cè)鏈的氧雜環(huán)丁烷的共聚進(jìn)行了系統(tǒng)研究,優(yōu)化了聚合條件,顯著提高了氧雜環(huán)丁烷的共聚比例(高達(dá)20%),從而大大提高了共聚型POM的熱穩(wěn)定性。其中,以TOX與3-乙氧基甲基-3-乙基-氧雜環(huán)丁烷(EOX)的共聚產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性為最優(yōu)。在未進(jìn)行封端穩(wěn)定情況下,含有~17% 左右的EOX的共聚POM初始分解溫度比POM提高了近70 ℃(圖一)。該成果發(fā)表在最新一期的Macromolecular Chemistry and Physics。
目前,該團(tuán)隊(duì)正在對(duì)上述共聚反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行深入研究,以期進(jìn)一步優(yōu)化反應(yīng)條件,提高共聚甲醛分子量,并擬采用封端手段,進(jìn)一步提高穩(wěn)定性,并有望在實(shí)際生產(chǎn)中得到大規(guī)模應(yīng)用。
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