中科院在快速批量制備高質(zhì)量石墨烯研究方面取得進展

作者: 2017年07月27日 來源:化工儀器在線 瀏覽量:
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近期,中國科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所研究員劉立偉課題組和蘇州格瑞豐納米科技有限公司合作,揭示了氧氣和氫氣在銅襯底晶向轉(zhuǎn)變中的作用,同時也有利于單晶化襯底實現(xiàn)高質(zhì)量石墨烯的可控制備。相關(guān)結(jié)果已經(jīng)

       近期,中國科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所研究員劉立偉課題組和蘇州格瑞豐納米科技有限公司合作,揭示了氧氣和氫氣在銅襯底晶向轉(zhuǎn)變中的作用,同時也有利于單晶化襯底實現(xiàn)高質(zhì)量石墨烯的可控制備。相關(guān)結(jié)果已經(jīng)發(fā)表于《科學(xué)報告》(Scientific Reports.7, 45358 (2017))。
   因為在半導(dǎo)體工業(yè)中具有良好的集成兼容性以及低廉的成本優(yōu)勢,銅基表面化學(xué)氣相沉積(CVD)法被認(rèn)為是最有潛力實現(xiàn)大規(guī)模制備高質(zhì)量石墨烯的方法。通過近10年的努力(2007-2017),銅基CVD法已經(jīng)在大批量、高質(zhì)量和快速制備三個方向分別取得了一系列的突破進展。然而,對于能夠同時實現(xiàn)快速、大批量和高質(zhì)量制備石墨烯,仍然是一個挑戰(zhàn)。分析其原因主要有三點:(1)銅襯底和石墨烯晶格失匹配,導(dǎo)致石墨烯的晶界密度過高,削弱了石墨烯的物理性能;(2)為了抑制石墨烯成核,傳統(tǒng)的CVD方法往往通過降低碳源濃度來實現(xiàn),導(dǎo)致石墨烯的生長速率偏低,在0.03 µm/s-0.36 µm/s之間;(3)隨著石墨烯制備面積的不斷擴大,石墨烯生長氣氛因為受流阻的影響變得不均勻,導(dǎo)致大批量制備的石墨烯不連續(xù)或者不均勻。
   圖1:氬氣和氫氣對銅襯底晶向的調(diào)控。(a,d)氬氣和氫氣處理后的銅襯底電子背散射表征;(b,e)X射線光電子能譜的氬離子刻蝕示意圖;(c,f)兩種銅襯底晶向表面對應(yīng)的氧化層厚度。
   針對以上關(guān)鍵科學(xué)技術(shù)問題,中國科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所研究員劉立偉課題組和蘇州格瑞豐納米科技有限公司合作,首先對銅襯底進行晶向調(diào)控,揭示了氧化層對銅襯底晶向的調(diào)控作用和機制。研究發(fā)現(xiàn)銅表面氧化層有利于Cu(001)晶向的形成,而用氫氣去除銅表面氧化層后,銅襯底則迅速轉(zhuǎn)變?yōu)镃u(111)晶向(圖1),并利用密度泛函理論計算揭示了氧對銅襯底晶向轉(zhuǎn)變影響的機制(圖2)。該工作揭示了氧氣和氫氣在銅襯底晶向轉(zhuǎn)變中的作用,同時也有利于單晶化襯底實現(xiàn)高質(zhì)量石墨烯的可控制備。相關(guān)結(jié)果已經(jīng)發(fā)表于《科學(xué)報告》(Scientific Reports.7, 45358 (2017))。
   圖3:靜態(tài)常壓CVD系統(tǒng)下制備石墨烯的光學(xué)和電學(xué)性質(zhì)表征。(a)靜態(tài)常壓CVD體系批量制備石墨烯的原理圖;(b)不同銅襯底疊層上石墨烯薄膜的透光率表征;(c)石墨烯的光學(xué)和拉曼表征;(d)石墨烯的方塊電阻表征;(e)石墨烯的室溫場效應(yīng)遷移率表征。
   基于上述研究成果,該團隊提出了通過構(gòu)建一個基于分子熱運動的靜態(tài)常壓CVD(SAPCVD)系統(tǒng),實現(xiàn)了快速批量制備高質(zhì)量石墨烯。實驗結(jié)果證明SAPCVD系統(tǒng)能夠同時在20層銅襯底上批量化制備光學(xué)均勻的石墨烯,其生長速率達(dá)到1.5 µm/s。通過調(diào)控石墨烯和銅襯底的晶格失匹配,石墨烯的晶界密度得到有效抑制,石墨烯的室溫場效應(yīng)遷移率達(dá)到6944 cm2 V-1s-1,方塊電阻500 ?/□(圖3)。
   相比于傳統(tǒng)低壓流動CVD(LPCVD)或者常壓流動CVD(APCVD)系統(tǒng),SAPCVD系統(tǒng)制備石墨烯的優(yōu)點主要體現(xiàn)在3點:首先,石墨烯生長氣氛均勻且不受流阻的影響,有利于大批量制備石墨烯;其次,碳源濃度可以在1500%的大窗口下實現(xiàn)均勻單層石墨烯,更容易獲得光學(xué)均勻的石墨烯薄膜;最后,碳源可以在CVD生長室內(nèi)充分地分解,并且可以有效降低石墨烯制備過程中對真空設(shè)備的依賴,降低了石墨烯的制備成本。該工作提出通過靜態(tài)常壓CVD技術(shù)和Cu(111)單晶疊層襯底技術(shù)實現(xiàn)快速批量制備高質(zhì)量石墨烯,加速了石墨烯在柔性電子器件中的應(yīng)用。這一科研成果最近發(fā)表在Small(DOI: 10.1002/smll.201700651)上。
   該系列工作得到國家自然科學(xué)基金、江蘇自然科學(xué)基金的大力支持。
   編輯點評
   石墨烯作為“新材料之王”,在半導(dǎo)體工業(yè)中具有良好的集成兼容性以及低廉的成本優(yōu)勢而銅基表面化學(xué)氣相沉積(CVD)法被認(rèn)為是最有潛力實現(xiàn)大規(guī)模制備高質(zhì)量石墨烯的方法。但是,如何同時實現(xiàn)快速、大批量和高質(zhì)量制備石墨烯,仍然是一個挑戰(zhàn)。這項研究成果成功實現(xiàn)了快速批量制備高質(zhì)量石墨烯,加速了石墨烯在柔性電子器件中的應(yīng)用。

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