南開團(tuán)隊(duì)研發(fā)新三氟甲氧基化試劑獲最新突破

  南開團(tuán)隊(duì)研發(fā)出新三氟甲氧基化試劑，實(shí)現(xiàn)了烯烴的分子間不對(duì)稱溴-三氟甲氧基化反應(yīng)。據(jù)介紹，新三氟甲氧基化試劑反應(yīng)操作簡(jiǎn)便，底物適用性廣泛等特點(diǎn)，具有良好的官能團(tuán)兼容性，這是三氟甲基芳基磺酸酯的一個(gè)大的突破。
 日前，南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院教授湯平平課題組在國(guó)際權(quán)威期刊《Nature Chemistry》上發(fā)表重要文章，闡述了利用三氟甲基芳基磺酸酯作為新的三氟甲氧基化試劑，在銀催化下首次實(shí)現(xiàn)了烯烴的分子間不對(duì)稱溴-三氟甲氧基化反應(yīng)。
  相比于其他三氟甲氧基化試劑，湯平平課題組研發(fā)的三氟甲基芳基磺酸酯易于制備且比較穩(wěn)定，具有良好的反應(yīng)性。湯平平課題組利用Togni試劑和芳基磺酸順利制備了三氟甲基芳基磺酸酯，并將其作為新的三氟甲氧基化試劑，在銀催化下原位產(chǎn)生三氟甲氧基銀，實(shí)現(xiàn)了烯烴的分子間不對(duì)稱溴-三氟甲氧基化反應(yīng)。
  課題組首先以4-氟苯乙烯為底物，在最佳反應(yīng)條件下能以較高的收率和選擇性得到期望的溴-三氟甲氧基化反應(yīng)產(chǎn)物。 同時(shí)，課題組對(duì)反應(yīng)底物進(jìn)行了擴(kuò)展。實(shí)驗(yàn)證明，除苯乙烯，脂肪類的烯烴也能以良好的收率和立體選擇性得到目標(biāo)產(chǎn)物，除了端烯，脂肪鏈狀內(nèi)烯、環(huán)狀烯烴也都可以得到良好的結(jié)果，表明了該方法的實(shí)用性和可操作性。
  有了簡(jiǎn)單底物的成功，課題組還在復(fù)雜底物上對(duì)該三氟甲氧基化反應(yīng)進(jìn)行了驗(yàn)證。如金雞納堿、甾體、紫杉醇衍生物等復(fù)雜體系中的雙鍵也能在標(biāo)準(zhǔn)條件下以中等到良好的收率得到溴-氟甲氧基化反應(yīng)產(chǎn)物。
  湯平平介紹，該反應(yīng)操作簡(jiǎn)便，在溫和的條件下可以實(shí)現(xiàn)克級(jí)規(guī)模制備，底物適用性廣泛，具有良好的官能團(tuán)兼容性，可用于復(fù)雜天然產(chǎn)物或者天然產(chǎn)物類似物中雙鍵的三氟甲氧基化，合成相應(yīng)的三氟甲氧基化合物，在有機(jī)合成和藥物改造中將有重要應(yīng)用價(jià)值。
  編輯點(diǎn)評(píng)：
  南開團(tuán)隊(duì)在三氟甲氧基化試劑的課題上獲得了新的突破。相比于其他三氟甲氧基化試劑，三氟甲氧基化試劑反應(yīng)相對(duì)穩(wěn)定。課題組將圍繞新型的三氟甲氧基試劑進(jìn)一步探究該反應(yīng)的機(jī)理，以及發(fā)展一系列新的三氟甲基化方法。