南開團隊研發(fā)新三氟甲氧基化試劑獲最新突破

  南開團隊研發(fā)出新三氟甲氧基化試劑，實現(xiàn)了烯烴的分子間不對稱溴-三氟甲氧基化反應(yīng)。據(jù)介紹，新三氟甲氧基化試劑反應(yīng)操作簡便，底物適用性廣泛等特點，具有良好的官能團兼容性，這是三氟甲基芳基磺酸酯的一個大的突破。
 日前，南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院教授湯平平課題組在國際權(quán)威期刊《Nature Chemistry》上發(fā)表重要文章，闡述了利用三氟甲基芳基磺酸酯作為新的三氟甲氧基化試劑，在銀催化下首次實現(xiàn)了烯烴的分子間不對稱溴-三氟甲氧基化反應(yīng)。
  相比于其他三氟甲氧基化試劑，湯平平課題組研發(fā)的三氟甲基芳基磺酸酯易于制備且比較穩(wěn)定，具有良好的反應(yīng)性。湯平平課題組利用Togni試劑和芳基磺酸順利制備了三氟甲基芳基磺酸酯，并將其作為新的三氟甲氧基化試劑，在銀催化下原位產(chǎn)生三氟甲氧基銀，實現(xiàn)了烯烴的分子間不對稱溴-三氟甲氧基化反應(yīng)。
  課題組首先以4-氟苯乙烯為底物，在最佳反應(yīng)條件下能以較高的收率和選擇性得到期望的溴-三氟甲氧基化反應(yīng)產(chǎn)物。 同時，課題組對反應(yīng)底物進行了擴展。實驗證明，除苯乙烯，脂肪類的烯烴也能以良好的收率和立體選擇性得到目標產(chǎn)物，除了端烯，脂肪鏈狀內(nèi)烯、環(huán)狀烯烴也都可以得到良好的結(jié)果，表明了該方法的實用性和可操作性。
  有了簡單底物的成功，課題組還在復(fù)雜底物上對該三氟甲氧基化反應(yīng)進行了驗證。如金雞納堿、甾體、紫杉醇衍生物等復(fù)雜體系中的雙鍵也能在標準條件下以中等到良好的收率得到溴-氟甲氧基化反應(yīng)產(chǎn)物。
  湯平平介紹，該反應(yīng)操作簡便，在溫和的條件下可以實現(xiàn)克級規(guī)模制備，底物適用性廣泛，具有良好的官能團兼容性，可用于復(fù)雜天然產(chǎn)物或者天然產(chǎn)物類似物中雙鍵的三氟甲氧基化，合成相應(yīng)的三氟甲氧基化合物，在有機合成和藥物改造中將有重要應(yīng)用價值。
  編輯點評：
  南開團隊在三氟甲氧基化試劑的課題上獲得了新的突破。相比于其他三氟甲氧基化試劑，三氟甲氧基化試劑反應(yīng)相對穩(wěn)定。課題組將圍繞新型的三氟甲氧基試劑進一步探究該反應(yīng)的機理，以及發(fā)展一系列新的三氟甲基化方法。