焦化廢水的那些深度處理技術(shù)及比較

　　焦化廢水是煤焦化過程產(chǎn)生的廢水，主要包括剩余氨水、煤氣終冷污水、化工產(chǎn)品精制過程產(chǎn)生的污水等。剩余氨水中含有高濃度的氨、酚、氰化物以及油類等，是焦化廢水的主要來源。它與煤氣終冷的直接冷卻水、粗苯加工過程的直接蒸汽冷凝分離水、精苯加工過程的直接蒸汽冷凝分離水、焦油精制加工過程的直接蒸汽冷凝分離水、洗滌水等含有酚、氰、硫化物和油類的廢水一起稱為酚氰廢水。該廢水不僅水量大而且成分復(fù)雜，是煉焦工業(yè)中的典型難處理廢水。如未作說明，后續(xù)所提到的焦化廢水指酚氰廢水經(jīng)蒸氨、脫酚處理后的廢水。

　　焦化廢水中的有機(jī)污染物含量高，脫酚處理后COD仍高達(dá)1 500~4 500 mg/L，揮發(fā)酚為300~500 mg/L，揮發(fā)氨為100~250mg/L，氰化物為5~15 mg/L。焦化廢水中的有機(jī)物主要為酚類、苯系物、雜環(huán)化合物、多環(huán)化合物等。其中酚類化合物含量最高，包括苯酚、鄰甲基酚、對甲基酚、二甲基酚等;苯系及其衍生物包括苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、菲、苯并芘等;雜環(huán)化合物包括喹啉、吡啶、吲哚、咔唑、呋喃、噻吩等。焦化廢水含鹽質(zhì)量濃度可達(dá)數(shù)千mg/L，其中無機(jī)物主要包括氨氮、硫酸根、氯離子、碳酸(氫)根、硫氰酸根、含氰化合物(氰化物和亞鐵氰化物)、硫離子等。高含鹽特別是高氨氮，對微生物細(xì)菌活性有很強(qiáng)的抑制作用，會給生物脫氮增加難度。焦化廢水可生化性較差，BOD5/COD一般為0.28~0.32。再加上水質(zhì)變化大，對生化系統(tǒng)有沖擊，因此焦化廢水的生化處理難度加大，當(dāng)前采用的“預(yù)處理+生物處理”工藝很難滿足處理要求，對焦化廢水進(jìn)行深度處理勢在必行。目前，焦化廢水深度處理技術(shù)可分為生化法和物化法兩大類。

　　1.生化法

　　1.1曝氣生物濾池

　　曝氣生物濾池(BAF)在焦化廢水深度處理中主要應(yīng)用在常規(guī)生化處理(如A/O、A2/O)之后。如孫豐英等采用缺氧、好氧兩級升流式曝氣生物濾池(UBAF)對某焦化廠二級生化出水進(jìn)行深度處理，結(jié)果表明，在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，出水COD和氨氮分別達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8987—1996)的二級和一級排放標(biāo)準(zhǔn)(下文中如提到排放標(biāo)準(zhǔn)不做說明時均指此國標(biāo))。BAF技術(shù)在焦化廢水深度處理中已有工程應(yīng)用。山東兗礦國際焦化有限公司對酚氰廢水采用了A/O-BAF的處理工藝，其中BAF對COD和氨氮的去除率分別為20%和50%，處理出水達(dá)到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。BAF前增加混凝氣浮可有效去除污水中的懸浮物，進(jìn)而可提高曝氣生物濾池的運(yùn)行周期，減少反沖洗次數(shù)。

　　1.2膜生物反應(yīng)器

　　膜生物反應(yīng)器(MBR)在焦化廢水深度處理中也用在常規(guī)生化處理之后，起到生化后處理和反滲透預(yù)處理的雙重作用。本鋼70m3/h的焦化廢水處理項(xiàng)目采用的是“A/O+MBR”工藝，當(dāng)生化進(jìn)水COD<2 000 mg/L時，經(jīng)MBR處理后出水COD≤85mg/L，BOD5≤20 mg/L[L1]。Wentao Zhao等在A2/O工藝后接MBR進(jìn)行了焦化廢水的深度處理研究，結(jié)果表明，MBR處理高效穩(wěn)定，廢水的急性毒大大降低;膜污染主要由污泥上清液的膠體成分造成，物理清洗可去除膜表面的顆粒物，但長期運(yùn)行造成的嚴(yán)重膜污染只能由化學(xué)清洗來消除。

　　在傳統(tǒng)生化處理后直接加MBR或BAF對焦化廢水進(jìn)行深度處理，處理效果有時并不理想，這是因?yàn)榻够瘡U水經(jīng)過HRT長達(dá)數(shù)十至上百小時的生化處理后，出水中可生物降解的有機(jī)物濃度很低，可生化性很差。因此可在BAF或MBR前增加高級氧化等工藝來提高廢水的可生化性。

　　2.物化法

　　2.1混凝

　　混凝作為焦化廢水生化處理的后續(xù)處理工藝可進(jìn)一步去除COD、總氰化物、總懸浮物。盧建杭等的研究表明，焦化廢水中有機(jī)物的混凝去除機(jī)理主要是絡(luò)合沉降和絮體吸附，被混凝去除的主要是易在氫氧化物絮體上吸附或具有絡(luò)合基團(tuán)且無空間位阻的有機(jī)物。賴鵬等在采用Fe2(SO4)3對焦化廢水生化出水進(jìn)行混凝處理時發(fā)現(xiàn)，絡(luò)合沉降、絡(luò)合吸附和吸附是主要的混凝機(jī)理;前兩者主要存在于弱酸性到中性條件下，吸附則主要存在于堿性條件下;混凝主要去除水中中等分子質(zhì)量、疏水性的有機(jī)物，對親水性有機(jī)物幾乎沒有作用。

　　目前國內(nèi)焦化廠采用的混凝劑主要是聚合硫酸鐵(PFS)，并采用聚丙烯酰胺(PAM)作為助凝劑。此外，一些新型混凝劑也得到研究和應(yīng)用。田穎等采用一種高度聚合的無機(jī)混凝劑M-180處理包鋼焦化廢水生化出水，發(fā)現(xiàn)M-180混凝反應(yīng)快，產(chǎn)生的沉淀體密度大，下沉速度快，去除COD、色度的效率高，其處理效果與原水pH、COD含量有關(guān)。

　　在實(shí)際焦化廢水處理中混凝通常作為獨(dú)立的深度處理工藝，但其對有機(jī)物的去除效果較差，因此越來越多的研究者將其作為其他深度處理的預(yù)處理或后處理工藝?；炷梢宰鳛槲健⒊粞趸?、電化學(xué)處理的預(yù)處理工藝，通過減少水中的SS和有機(jī)物確保后續(xù)處理工藝的低耗、高效運(yùn)行。蔣文新等采用混凝沉淀-活性炭吸附工藝對焦化廢水生化出水進(jìn)行處理，結(jié)果表明，混凝可改善活性炭的吸附效果，原因是水中容易堵塞活性炭孔道的大分子物質(zhì)通過混凝沉淀得以去除。雷霆等采用混凝聯(lián)合O3、O3/UV的組合工藝處理焦化廢水生化出水，結(jié)果表明，混凝能有效去除水中的碳酸(氫)根離子，減少自由基捕獲劑的量，有利于自由基氧化有機(jī)物，提高了O3、O3/UV的氧化效果。混凝作為Fenton試劑處理的后處理可有效去除該反應(yīng)產(chǎn)生的鐵絮體，F(xiàn)enton氧化/混凝協(xié)同處理后大分子物質(zhì)明顯減少，而小分子物質(zhì)大大增加，廢水可生化性得到提高。

　　2.2吸附

　　吸附對焦化廢水中環(huán)境危害大的持久性有機(jī)物有很好的去除效果。吸附還可去除焦化廢水中的氨氮和氰化物。在焦化廢水深度處理研究中所用的吸附劑有活性炭、粉煤灰(包括爐灰、熄焦粉)、煤粉、鋼渣、膨潤土、硅藻土、沸石等。

　　其中，對活性炭的吸附研究最深入。Yuan Ren等的研究表明，活性炭對焦化廢水生化出水中長鏈烷烴、苯甲酸、鹵代物和酚類物質(zhì)的吸附在酸性條件下效果較好，而對苯胺的吸附在堿性條件下效果較好;當(dāng)pH=5時，活性炭對所有有機(jī)物的總吸附量最大。Wei Zhang等研究了負(fù)載金屬的活性炭對經(jīng)Fenton氧化/沉淀的焦化廢水中氰化物的去除效果，發(fā)現(xiàn)氰化物主要通過吸附去除，而催化氧化去除所占的比例很小。

　　盡管活性炭可有效去除有機(jī)物，但其價格較貴，再生復(fù)雜，因此利用工廠產(chǎn)生的一些固體廢物如粉煤灰等實(shí)現(xiàn)“以廢治廢”更具吸引力。Weiling Sun等使用鍋爐底灰對經(jīng)A/O和零價鐵處理后的焦化廢水進(jìn)行吸附處理，結(jié)果表明，廢水中COD的去除隨底灰粒徑的減小而增加，隨底灰劑量的增加而增加。利用粉煤灰等廢物進(jìn)行吸附時，吸附劑的用量較大，吸附后要妥善處理，需考慮廢棄吸附劑的處置和二次污染問題。據(jù)報道，利用Fenton試劑可對吸附有機(jī)污染物的粉煤灰進(jìn)行再生，效果顯著。

　　為提高吸附劑的吸附效果，國內(nèi)學(xué)者對吸附劑進(jìn)行改性并用于焦化廢水的深度處理，如改性后的沸石、膨潤土、硅藻土、蘭炭對焦化廢水生化出水都具有較好的處理效果。為了減少吸附劑的用量，吸附法常與其他方法聯(lián)用，如吸附/混凝、吸附/氧化/混凝等。

　　2.3膜分離

　　在焦化廢水深度處理中常用的膜工藝為超濾(UF)-反滲透(RO)雙膜法，UF用于去除廢水中的懸浮物、膠體和一些大分子有機(jī)物，RO主要用于去除水中的無機(jī)鹽。經(jīng)UF-RO處理后的出水中有機(jī)物和無機(jī)物含量都很低，可用做循環(huán)冷卻水。周超等采用UF-RO雙膜法對安徽某焦化廠的焦化廢水進(jìn)行了回用處理中試研究，采用混凝沉淀作為UF的預(yù)處理工藝。實(shí)驗(yàn)期間，UF產(chǎn)水水質(zhì)滿足SDI15<3、濁度<0.2 NTU、余氯<0.05 mg/L，符合RO進(jìn)水水質(zhì)要求;RO產(chǎn)水COD<5 mg/L，電導(dǎo)率為30μS/cm左右。昆明焦化制氣有限公司焦化廢水的深度處理也采用的是UF-RO工藝，處理出水用于補(bǔ)充工業(yè)循環(huán)用水。RO的預(yù)處理技術(shù)是其成功運(yùn)行的關(guān)鍵，盡管UF是一種成熟的RO預(yù)處理技術(shù)，但成本和運(yùn)行費(fèi)用較高，因此有研究者采用MBR進(jìn)行預(yù)處理。MBR一方面可作為生化的后處理，進(jìn)一步去除COD，在生化處理部分產(chǎn)生波動時起到一定保護(hù)作用;同時又可以將SDI15控制在3以下，起到RO預(yù)處理的作用。

　　納濾(NF)相對于RO能耗更低，且對有機(jī)物和無機(jī)物均有一定的去除能力，因此采用UF-NF組合工藝對焦化廢水進(jìn)行深度處理更具優(yōu)勢。北京桑德環(huán)境工程有限公司將NF技術(shù)應(yīng)用于唐山中潤煤化工、達(dá)豐焦化廠等多個焦化廢水實(shí)際處理工程中，根據(jù)出水回用要求采用UF-NF雙膜或UF-NF-RO三膜技術(shù)，取得了良好的效果。

　　2.4微波處理

　　微波處理廢水主要通過3種方式：直接微波輻射，微波誘導(dǎo)催化氧化，微波輔助高級氧化。在焦化廢水深度處理研究中，主要采用后兩種方式，研究較多的是微波-活性炭和微波-Fenton技術(shù)。

　　微波-活性炭技術(shù)主要是利用活性炭對微波的強(qiáng)吸收能力。微波效應(yīng)使活性炭的某些表面點(diǎn)位選擇性地被快速加熱至很高的溫度，當(dāng)有機(jī)污染物與受激發(fā)的表面點(diǎn)位接觸時發(fā)生催化反應(yīng)被降解。曲曉萍等采用微波-活性炭技術(shù)對焦化廢水生化出水進(jìn)行處理，實(shí)驗(yàn)表明，有機(jī)物的去除主要通過活性炭吸附-微波誘導(dǎo)催化的協(xié)同作用而非僅為活性炭吸附;增加活性炭用量、微波輻射時間和微波功率可以促進(jìn)COD的去除，廢水pH對處理效果的影響不大。林莉等的研究表明，微波功率和輻射時間的增加可以提高微波-活性炭技術(shù)對COD和氨氮的去除;活性炭用量的增加可使COD去除率增加，但氨氮去除率會降低。

　　微波-Fenton技術(shù)是焦化廢水深度處理研究中主要的微波輔助高級氧化方法。由于微波輻射可降低反應(yīng)的活化能，有利于Fenton反應(yīng)過程中HO?的生成，所以微波輻射與Fenton氧化協(xié)同作用可提高污染物的去除。范明霞等采用微波-活性炭-Fenton工藝處理焦化廢水生化出水，結(jié)果表明，在最佳工藝條件下，處理出水可達(dá)到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。昆鋼煤焦化安寧分公司采用微波-Fenton氧化-混凝的工藝深度處理焦化廢水，處理出水達(dá)到《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 19923—2005)和《城市污水再生利用城市雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T18920—2002)的要求，出水全部回用，實(shí)現(xiàn)了廢水零排放。

　　2.5微電解

　　微電解用于焦化廢水深度處理主要是和Fenton氧化聯(lián)合應(yīng)用。王開春等采用微電解-Fenton氧化工藝處理末端焦化廢水，動態(tài)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，處理出水達(dá)到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。

　　2.6電絮凝

　　電絮凝(EC)是在直流電作用下，金屬陽極失去電子產(chǎn)生大量金屬陽離子，產(chǎn)生的金屬陽離子在水中水解并與懸浮物、膠體、部分溶解性有機(jī)物等生成絮體，該絮體在電解產(chǎn)生的微氣泡的作用下上浮并與水分離。[L4]張壘等采用連續(xù)電絮凝工藝對焦化廢水進(jìn)行深度處理，發(fā)現(xiàn)電絮凝能有效地對廢水進(jìn)行脫色。

　　2.7高級氧化

　　2.7.1 Fenton氧化

　　用于焦化廢水深度處理的Fenton技術(shù)包括常規(guī)Fenton、非均相Fenton和電Fenton技術(shù)，該技術(shù)不僅可去除有機(jī)物，還能通過HO˙氧化和Fe2+與氰根的反應(yīng)去除氰化物。

　　(1)常規(guī)Fenton。鐘晨等采用Fenton試劑對某煉鋼集團(tuán)BAF出水進(jìn)行處理，結(jié)果表明，滿足回用要求的最優(yōu)工藝條件：n[H2O2]：n[Fe2+]=4，初始pH=4。賴鵬等的研究則表明，當(dāng)n[H2O2]：n[Fe2+]=10，pH=3時，F(xiàn)enton試劑對廢水COD的去除效果最佳。由于焦化廢水生化出水水質(zhì)差別很大，因此利用Fenton法進(jìn)行深度處理時最佳條件各不相同。

　　用于焦化廢水深度處理的Fenton技術(shù)與其他技術(shù)的聯(lián)用包括Fenton-混凝、Fenton-吸附、Fenton-BAF、Fenton-微波、Fenton-超聲、微電解-Fenton。

　　(2)電Fenton。李海濤等采用電Fenton對焦化廢水生化出水進(jìn)行處理，經(jīng)陽極氧化和陰極電Fenton后，廢水COD<100mg/L，達(dá)到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。陽極氧化和陰極電Fenton均能夠有效去除酚類、苯類、含氮雜環(huán)、苯腈、苯并雜環(huán)類、多環(huán)芳烴等多種有機(jī)物。

　　(3)非均相Fenton。李海濤等采用一種陰、陽極同時非均相催化氧化的電化學(xué)過程對焦化廢水進(jìn)行深度處理，COD去除率達(dá)49.4%，遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的雙極氧化過程(COD去除率為29.8%)。反應(yīng)途徑可能為氧氣在陰極上電催化還原為H2O2，再經(jīng)非均相催化劑Fe-Cu/Y350催化產(chǎn)生HO?將有機(jī)物氧化;氯離子在陽極氧化產(chǎn)生Cl2或次氯酸，并在Fe-Cu/Y350催化下直接氧化有機(jī)污染物，或有機(jī)物在陽極直接氧化。

　　2.7.2電化學(xué)氧化

　　電化學(xué)氧化通過直接陽極氧化和間接氧化2種途徑來氧化污染物。直接陽極氧化即污染物直接在陽極上失去電子被氧化，間接氧化是通過陽極或陰極反應(yīng)產(chǎn)生具有氧化性的活性物質(zhì)(如過氧化氫、HO˙等)來氧化污染物。Xiuping Zhu等在以摻雜硼的鉆石(BDD)作為陽極的電化學(xué)氧化法深度處理焦化廢水實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，BDD電極相比SnO2、PbO2等常規(guī)電極對于COD和氨氮的去除大為提高，能耗也只有后者的60%;有機(jī)物主要通過HO˙的氧化去除，電生成氧化劑(S2O82-、H2O2和其他氧化物)作用不大，由活性氯介導(dǎo)的直接和間接電化學(xué)氧化可被忽略。

　　三維電極法相比傳統(tǒng)二維電極法擴(kuò)展了電極表面積，提高了傳質(zhì)速度、反應(yīng)速度和電流效率，是當(dāng)前電解氧化法深度處理焦化廢水的研究熱點(diǎn)。為提高污染物的去除，通常在反應(yīng)器內(nèi)添加鐵鹽以構(gòu)成電Fenton體系。李玉明等采用三維電極固定床技術(shù)對大化集團(tuán)化肥廠煉焦車間生化出水進(jìn)行處理，采用石墨板作為陽極和陰極，柱形活性炭和石英砂為填充粒子，反應(yīng)器內(nèi)添加Fe2+，由于電解反應(yīng)產(chǎn)生H2O2而構(gòu)成電Fenton體系。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)槽電壓為12V，液體催化劑投加量為1500 mg/L，反應(yīng)時間為60min，pH=3時，三維電極對COD的去除率可達(dá)62%。三維電極法還可以去除氨氮。何緒文等采用三維電極法處理高氨氮焦化廢水二沉池出水，結(jié)果表明，在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，氨氮由100~150mg/L降至15 mg/L以下。三維電極法與其他技術(shù)聯(lián)用可提高處理效果。為了防止電極污染和堵塞，通常需要混凝作為預(yù)處理以去除廢水中的顆粒物。經(jīng)三維電極法處理后廢水可生化性提高，再經(jīng)過BAF等生物處理可獲得更高品質(zhì)的回用水。

　　2.7.3光催化

　　焦化廢水深度處理中研究的光催化技術(shù)包括UV/TiO2、UV/TiO2/H2O2以及光催化與其他技術(shù)的聯(lián)用。郭建平等的研究表明，焦化廢水生化出水經(jīng)TiO2光催化氧化處理后，COD去除率最高可達(dá)55.4%;而不加TiO2時，COD去除率只有4.21%。肖俊霞等的研究表明，經(jīng)TiO2光催化氧化處理后焦化廢水生化出水中有機(jī)物種類由66種降為23種，并且對除多環(huán)芳烴外的其他有機(jī)物均有較好的去除效果;其對不同種類有機(jī)物的去除速率大小依次為石油烴>醇、酸、醛等有機(jī)物>酚>苯系物>含氮雜環(huán)有機(jī)物>多環(huán)芳烴。在UV/TiO2中添加H2O2可促進(jìn)光催化系統(tǒng)中HO的產(chǎn)生，從而促進(jìn)污染物的降解。將光催化和超聲技術(shù)進(jìn)行合理聯(lián)合可提高光催化的處理效果。

　　2.7.4超聲處理

　　超聲降解有機(jī)物的機(jī)理包括熱分解、自由基氧化和超臨界氧化。超聲技術(shù)用于廢水處理存在能耗大、降解不徹底等問題，因此對于超聲處理的研究主要集中在超聲與其他高級氧化技術(shù)的聯(lián)用。成澤偉等對焦化廢水采用多種超聲協(xié)同技術(shù)進(jìn)行處理，結(jié)果表明，各技術(shù)對污染物去除能力大小依次為超聲+光催化+Fenton>超聲+光催化+H2O2>超聲+光催化+空氣>超聲+光催化>光催化>超聲。GC-MS分析表明，經(jīng)各種超聲協(xié)同技術(shù)處理后的廢水中萘類、蒽類和喹啉類等難生物降解有機(jī)物的比例明顯降低。

　　2.7.5臭氧氧化

　　近年來，以臭氧為基礎(chǔ)開發(fā)出多種高級氧化工藝，通過促進(jìn)HO˙的產(chǎn)生，更有效地分解水中難降解有機(jī)物。在焦化廢水深度處理中，對于單獨(dú)臭氧氧化、臭氧高級氧化和臭氧與其他技術(shù)的聯(lián)用都有研究。

　　(1)單獨(dú)臭氧氧化。鄭俊等采用臭氧處理焦化廢水生化出水，GC-MS分析表明，原水中主要含有芳香烴、長鏈烷烴、雜環(huán)化合物、鄰苯二甲酸酯類有機(jī)物，經(jīng)臭氧氧化后大部分有機(jī)物被完全去除，一部分被分解生成一些中間產(chǎn)物和衍生物如酰氯、酮類、醇類等，廢水可生化性大大提高。焦化廢水的臭氧氧化深度處理技術(shù)已應(yīng)用于實(shí)際工程。萊鋼焦化廠對焦化廢水處理系統(tǒng)采用MBR和臭氧工藝進(jìn)行改造，改造后，廢水COD由250 mg/L降為150mg/L以下，懸浮物由150 mg/L降為20 mg/L以下。

　　(2)臭氧高級氧化。焦化廢水深度處理研究中涉及的臭氧高級氧化技術(shù)包括O3/H2O2技術(shù)和催化臭氧氧化技術(shù)。張伏中等采用O3/H2O2技術(shù)對韶鋼集團(tuán)焦化廠焦化廢水生化出水進(jìn)行深度處理。結(jié)果表明，在最優(yōu)條件下，當(dāng)廢水COD約為85mg/L時，處理30 min后，COD和UV254去除率分別為78.1%和83.7%，比單獨(dú)臭氧氧化分別提高了14.3%和4.1%。

　　催化臭氧氧化包括均相和非均相2種情況。由于使用金屬離子進(jìn)行均相催化氧化會造成二次污染，更多的研究集中在非均相催化上。姜元臻等采用YT-1000型活性炭纖維催化[L7]臭氧氧化焦化廢水生化出水中的難降解有機(jī)污染物。研究證明，吸附與催化作用協(xié)同能有效去除焦化廢水中難生化的有機(jī)污染物。催化臭氧氧化技術(shù)還可以去除焦化廢水中的氰化物。趙立臣等以自制的MnO2/Al2O3為催化劑，對焦化廢水生化出水進(jìn)行了催化臭氧氧化研究，發(fā)現(xiàn)O3投加量、催化劑用量和溶液初始pH對總氰的去除率影響極為顯著，并采用響應(yīng)曲面法優(yōu)化了總氰去除工藝條件。催化臭氧氧化技術(shù)已應(yīng)用于實(shí)際工程，鞍鋼化工總廠、鞍山盛盟煤氣化有限公司等采用催化臭氧氧化技術(shù)對其焦化廢水進(jìn)行深度處理，處理出水滿足國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)的要求。

　　(3)臭氧和其他技術(shù)聯(lián)用。將臭氧與其他深度處理技術(shù)聯(lián)用可節(jié)省投資和運(yùn)行費(fèi)用。焦化廢水深度處理研究的聯(lián)用技術(shù)包括混凝-臭氧、臭氧-BAF和臭氧-生物炭聯(lián)用。前兩者已在混凝和BAF章節(jié)進(jìn)行闡述。臭氧-生物炭技術(shù)集活性炭吸附和生物降解于一體，臭氧可將廢水中難生物降解的有機(jī)物去除，提高廢水可生化性，然后生物炭進(jìn)一步吸附和降解水中殘余的有機(jī)物。張文啟等的研究表明，經(jīng)臭氧處理后焦化廢水中的一些大分子有機(jī)物被分解，產(chǎn)生了一些醛類，甲苯等小分子芳香類化合物濃度也大幅降低，廢水可生化性提高，再經(jīng)生物炭處理，出水滿足排放要求。

　　3.焦化廢水深度處理技術(shù)的比較

　　焦化廢水各深度處理技術(shù)對比見表1。其中膜分離技術(shù)如UF、NF、RO主要用于實(shí)現(xiàn)水的回用。RO主要用于去除無機(jī)物，因此在將水回用時作為最后一道工序。其他的技術(shù)大多用于去除有機(jī)物，對無機(jī)物無明顯去除效果，可作為水回用的預(yù)處理工藝。

　　表1焦化廢水深度處理技術(shù)比較

　　4.結(jié)論和展望

　　在以上探討的焦化廢水深度處理技術(shù)中，MBR和BAF不宜單獨(dú)作為深度處理工藝;物化法中最具實(shí)用性的是臭氧相關(guān)技術(shù)和Fenton技術(shù)。臭氧相關(guān)技術(shù)處理效果好、操作簡單;再加上我國臭氧發(fā)生器國產(chǎn)化設(shè)備的日趨成熟，投資降低，臭氧技術(shù)在實(shí)際焦化廢水深度處理中的應(yīng)用逐漸增多，是今后發(fā)展的一個主要方向。常規(guī)Fenton技術(shù)投資小、效果好、技術(shù)成熟，在焦化廢水深度處理中也占有一席之地，但產(chǎn)泥量大限制了其應(yīng)用。盡管研究表明其他多數(shù)深度處理技術(shù)用于焦化廢水的深度處理效果明顯，但技術(shù)不成熟，投資和處理成本偏高，用到實(shí)際工程中存在諸多困難，因此開展面向?qū)嶋H應(yīng)用的低成本高效率的深度處理技術(shù)研究仍是今后的重點(diǎn)。采用2種或者多種技術(shù)聯(lián)合處理也是一種可行的方法。日益提高的焦化廢水回用以及“零排放”要求使膜分離成為必選，如何利用深度處理技術(shù)有效控制進(jìn)入膜系統(tǒng)的污染物濃度成為膜工藝成功的關(guān)鍵，這對焦化廢水深度處理技術(shù)提出了更高的要求，也是今后理論和應(yīng)用研究的重點(diǎn)。