煙氣脫硫工藝

　　目前煙氣脫硫技術(shù)種類(lèi)達(dá)幾十種，按脫硫過(guò)程是否加水和脫硫產(chǎn)物的干濕形態(tài)，煙氣脫硫分為：濕法、半干法、干法三大類(lèi)脫硫工藝。濕法脫硫技術(shù)較為成熟，效率高，操作簡(jiǎn)單。傳統(tǒng)的石灰石/石灰—石膏法煙氣脫硫工藝采用鈣基脫硫劑吸收二氧化硫后生成的亞硫酸鈣、硫酸鈣，由于其溶解度較小，極易在脫硫塔內(nèi)及管道內(nèi)形成結(jié)垢、堵塞現(xiàn)象。雙堿法煙氣脫硫技術(shù)是為了克服石灰石—石灰法容易結(jié)垢的缺點(diǎn)而發(fā)展起來(lái)的。

　　一、主要來(lái)源：

　　近年來(lái)，隨著機(jī)動(dòng)車(chē)的增多，汽車(chē)尾氣已成為主要的大氣污染源，酸雨也因此更加頻繁，嚴(yán)重危害到了建筑物、土壤和人類(lèi)的生存環(huán)境。因此，世界各國(guó)紛紛提出了更高的油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)一步限制油品中的硫含量、烯烴含量和苯含量，以更好地保護(hù)人類(lèi)的生存空間。

　　隨著對(duì)含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超標(biāo)及安定性不好的現(xiàn)象也越來(lái)越嚴(yán)重。由于加氫脫硫在資金及氫源上的限制，對(duì)中小型煉油廠來(lái)說(shuō)進(jìn)行非加氫精制的研究具有重要的意義。本文簡(jiǎn)單介紹了非加氫脫硫技術(shù)進(jìn)展及未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。

　　二、硫的分布：

　　原油中有數(shù)百種含硫烴，目前已驗(yàn)證并確定結(jié)構(gòu)的就有200余種，這些含硫烴類(lèi)在原油加工過(guò)程中不同程度地分布于各餾分油中。

　　燃料油中的硫主要有兩種存在形式：通常能與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱(chēng)為“活性硫”，包括單質(zhì)硫、硫化氫和硫醇；而不與金屬直接發(fā)生反應(yīng)的硫化物稱(chēng)為“非活性硫”，包括硫醚、二硫化物、噻吩等。對(duì)于汽油餾分而言，含硫烴類(lèi)以硫醇、硫化物和單環(huán)噻吩為主，其主要來(lái)源于催化裂化（簡(jiǎn)稱(chēng)FCC）汽油。因此，要使汽油符合低硫汽油的指標(biāo)必須對(duì)FCC汽油原料進(jìn)行預(yù)處理或?qū)CC汽油產(chǎn)品進(jìn)行后處理。而柴油餾分中的含硫烴類(lèi)有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等，其中二苯并噻吩的4，6位烷基存在時(shí)，由于烷基的位阻作用而使脫硫非常困難，而且隨著石油餾分沸點(diǎn)的升高，含硫化合物的結(jié)構(gòu)也越來(lái)越復(fù)雜。

　　三、生產(chǎn)方法：

　　1.酸堿精制

　　酸堿精制是傳統(tǒng)的方法，目前仍有部分煉廠使用。由于酸堿精制分離出的酸堿渣難以處理，而且油品損失較大，從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看，此技術(shù)必將遭到淘汰。

　　2.酸精制

　　該法用一定濃度的硫酸、鹽酸等無(wú)機(jī)酸從石油產(chǎn)品中除去硫醚和噻吩，從而達(dá)到脫硫的目的。反應(yīng)如下所示：

　　R2S+H2SO4R2SH++HSO-4

　　3.堿精制

　　NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物，在堿中加入亞砜、低級(jí)醇等極性溶劑或提高堿的濃度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚，其中苯硫酚對(duì)油品的安定性影響很大。