ZnO基光電子學(xué)及透明電子學(xué)是近年來信息和材料科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。理論上通過Mg、Be等元素的摻雜,ZnO基合金的禁帶寬度能在很寬波段范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)諧,如通過調(diào)整MgxZn1-xO中的Mg組分,其帶隙可在3.37~7.8eV(368~159nm)范圍內(nèi)調(diào)控,從而可覆蓋280~220nm日盲波段,成為繼AlGaN后又一重要的日盲紫外探測材料。作為核心元器件的日盲紫外探測器在多個(gè)領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價(jià)值,是目前光電子高技術(shù)領(lǐng)域的一個(gè)研發(fā)重點(diǎn)。
中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家實(shí)驗(yàn)室(籌)杜小龍研究組(E04)持續(xù)開展了日盲MgZnO單晶薄膜的電性調(diào)控及雙色/多色探測性能的探索等一系列研究工作,獲得了一些重要進(jìn)展。利用能帶工程,他們在藍(lán)寶石、硅襯底上均獲得了鎂組分達(dá)到50%以上的單一纖鋅礦相W-MgZnO單晶薄膜,在MgO(100)襯底上外延生長了Zn組分高達(dá)70%的單一巖鹽礦相RS-Zn0.7Mg0.3O單晶薄膜,這些材料的帶隙均處于日盲紫外這一重要波段。由于非摻雜薄膜均呈半絕緣性,為改善其導(dǎo)電性,亟需通過n型摻雜來提高其背景電子濃度。而常規(guī)的Al/Ga/In III族元素?fù)诫s效率非常低,無法實(shí)現(xiàn)載流子的調(diào)控,這是因?yàn)殡S著Mg組分增大到40%及以上時(shí),Al/Ga/In施主的能級快速變深,在常溫下無法電離。因此,日盲MgZnO單晶薄膜的n型摻雜是影響其光電子器件應(yīng)用的難點(diǎn)。梅增霞、劉利書、侯堯楠、梁會力等通過自行提煉粗純ZnF2粉末,獲得了高純的ZnF2顆粒作為摻雜物,利用rf-MBE法成功地在日盲W-MgZnO單晶薄膜中實(shí)現(xiàn)了有效的F摻雜,研究表明替氧位的FO在日盲W-MgZnO中是淺施主,并具有兩個(gè)能級,分別為17meV及74meV,對應(yīng)著兩種元胞構(gòu)型。在F摻雜濃度為1.0×1019cm-3時(shí),電子載流子濃度為2.9×1017cm-3,與非摻雜樣品相比導(dǎo)電率提高了4個(gè)量級。該摻雜技術(shù)有效解決了日盲W-MgZnO單晶薄膜的導(dǎo)電性問題,相關(guān)紫外探測器性能獲得了大幅提高。部分結(jié)果發(fā)表在近期的Scientific Reports上【Sci. Rep. (2015) 5, 15516】。
紫外雙色及多色探測因其非常重要的應(yīng)用價(jià)值而受到了廣泛關(guān)注,課題組利用前期在紫外MgZnO材料及器件方面的堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)開展了MgZnO基雙色【Appl. Phys. Lett. (2013) 102, 153510】及多色【Appl. Phys. Lett.(2014) 105, 133510】紫外探測器的原型器件的研制工作,均獲得了重要進(jìn)展。通過設(shè)計(jì)含有不同Mg組分的多層MgxZn1-xO膜結(jié)構(gòu),利用Si襯底與MgZnO外延層能帶偏移形成的非對稱勢阱,構(gòu)建了一種新穎的制作紫外區(qū)可控雙色探測器的技術(shù)方案,通過改變工作偏壓的極性,就可以獲取日盲區(qū)或者光盲區(qū)不同的紫外光信號,從而實(shí)現(xiàn)了Si基單片集成雙色紫外探測器原型器件的制作。為了實(shí)現(xiàn)單芯片多波段紫外探測功能,他們在ZnO襯底上外延生長了Mg組分漸變的MgZnO外延薄膜,為過濾掉ZnO襯底的光響應(yīng),在沉積MgZnO之前外延了BeO緩沖層,利用其大的介電常數(shù)及致密性等優(yōu)點(diǎn),成功地阻擋了ZnO光電流的向上輸運(yùn),結(jié)合帶隙漸變的W-MgZnO薄膜,可以方便地利用偏壓來選擇探測波段,實(shí)現(xiàn)多色紫外波段的探測功能。APL的審稿人高度評價(jià)了這一新原理多色探測器件,認(rèn)為該方法可以成為未來器件設(shè)計(jì)的范式。
上述工作得到了科技部、國家自然科學(xué)基金委和中國科學(xué)院的項(xiàng)目資助。其中器件研制工作是與微加工實(shí)驗(yàn)室的顧長志研究組合作完成,SIMS及變溫霍爾測試結(jié)果是在挪威奧斯陸大學(xué)Andrej Kuznetsov組獲得。
圖1. W-Mg0.51Zn0.49O:F單晶薄膜外延生長的RHEED原位觀察圖、薄膜的XRD掃描結(jié)果、F含量的SIMS測試結(jié)果以及薄膜的變溫霍爾測試結(jié)果【Sci. Rep. (2015) 5, 15516】。
圖2. MgZnO可見盲/日盲雙色紫外探測器的研制與研究:(a)器件結(jié)構(gòu)示意圖;(b)薄膜生長原位RHEED圖片;(c)正向及負(fù)向偏壓下雙色紫外探測器的光響應(yīng)譜;(d)多層MgxZn1-xO外延薄膜與Si襯底能帶偏移形成的非對稱勢阱結(jié)構(gòu)示意圖【Appl. Phys. Lett. (2013) 102, 153510】。
圖3. MgZnO單芯片日盲-紫外多色探測器的研制與研究:(a)器件結(jié)構(gòu)示意圖;(b)薄膜生長原位RHEED圖片;(c)薄膜原子力顯微照片;(d)TiAu叉指電極顯微照片;(e)0V偏壓下探測器光響應(yīng)譜;(f)光電流隨外加偏壓的變化曲線;(g)光響應(yīng)峰值波長及峰值電流隨外加偏壓的變化曲線;(h)不同偏壓下電場分布的擬合結(jié)果及探測器的能帶結(jié)構(gòu)示意圖【Appl. Phys. Lett. (2014) 105, 133510】。