磷中心手性膦酰胺首次成功實(shí)現(xiàn)合成

    日前，中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所韓福社課題組在磷中心手性布朗斯特酸的不對(duì)稱合成方法方面取得了重要進(jìn)展。在前期開展磷(膦)化合物合成方法系列研究的基礎(chǔ)上，該課題組的研究生杜志軍、關(guān)靜、吳國(guó)杰、許鵬等通過c-h鍵去對(duì)稱官能團(tuán)化策略，首次成功實(shí)現(xiàn)磷中心手性膦酰胺的合成。

　　手性磷(膦)化合物作為配體或有機(jī)催化劑在不對(duì)稱催化、天然產(chǎn)物及藥物合成等領(lǐng)域的應(yīng)用非常廣泛。近年來，基于binol和螺環(huán)骨架的手性布朗斯特酸在不對(duì)稱合成領(lǐng)域的發(fā)展十分迅速，但絕大多數(shù)研究集中于軸手性、面手性或碳中心手性磷(膦)化合物。相關(guān)研究表明，此類化合物由于手性中心遠(yuǎn)離催化中心，其手性誘導(dǎo)能力相對(duì)于磷中心手性化合物較差。

　　由于受到合成上的挑戰(zhàn)，磷中心手性化合物在不對(duì)稱合成中的研究相對(duì)較少，有關(guān)磷中心手性布朗斯特酸的研究更是未見任何報(bào)道。因此，發(fā)展新策略、新方法，實(shí)現(xiàn)磷中心手性布朗斯特酸的高效合成，是開展磷中心手性布朗斯特酸在不對(duì)稱催化、天然產(chǎn)物及藥物合成等領(lǐng)域的研究需要首先解決的科學(xué)難題。

　　韓福社課題組發(fā)現(xiàn)，膦酰胺還可以轉(zhuǎn)化為系列其他類型的磷中心手性衍生物，并保持優(yōu)異的對(duì)映選擇性。相關(guān)成果在j.am.chem.soc.以通訊形式發(fā)表。這項(xiàng)工作不僅為磷中心手性化合物的多樣性合成提供了一種新方法，而且為開展其他類型不同、結(jié)構(gòu)新穎獨(dú)特的磷中心手性布朗斯特酸的合成方法及其在不對(duì)稱催化反應(yīng)領(lǐng)域的應(yīng)用研究開辟了一條途徑。